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以(yǐ)前人們爲防止(zhi)金屬腐蝕、生鏽(xiù),常将動植物油(you)、礦物油、潤滑油(you)等直接塗布在(zai)金屬表面上,這(zhè)些油脂對金屬(shǔ)穩🔴定,不會腐🈚蝕(shí)金屬,它們具有(yǒu)一定的隔離空(kōng)氣中水、氧氣的(de)能力,但是阻📞止(zhǐ)水、氧🌂氣向金屬(shǔ)表面遷移的能(néng)力有限。有人做(zuò)過🚶♀️實驗,發現在(zài)金屬表面塗5ram厚(hou)的潤滑油膜,5天(tian)後透過油膜的(de)✌️水分爲0.34~0.45g,而透過(guo)同樣厚度的♊防(fang)鏽油膜的水分(fèn)隻有0.005~0.008g。另外,這些(xie)油脂不能阻止(zhi)二氧化硫,硫⭕化(huà)氫等腐蝕物質(zhì)的穿透。油脂本(ben)身也會因氧🔴化(huà)而産生遊離酸(suān),造成金屬腐蝕(shí)。因此爲了提高(gāo)油膜的防鏽🔆能(néng)力,常加入少💁量(liang)能夠顯著提高(gāo)油膜保護金屬(shu)抵禦大氣腐蝕(shí)能力的🧑🏾🤝🧑🏼物質,這(zhè)些物🤩質必須能(néng)夠和油膜很好(hao)地混溶,即具☎️有(yǒu)較強的油溶性(xìng),故稱爲☂️油溶性(xing)緩蝕劑。
當将油(yóu)溶性緩蝕劑加(jiā)入基礎油中組(zu)成防鏽油,并塗(tú)布于金屬🌈表面(mian)或将金屬零件(jian)浸入其中後,由(yóu)于金屬🚶♀️表面是(shì)極性的,而基礎(chǔ)油是非極性的(de),結果緩蝕劑分(fen)子的極🔴性基團(tuan)有“逃出🎯”油層而(ér)親和到油/金屬(shǔ)界面的趨勢;而(ér)非極性基由于(yú)其結構與基礎(chǔ)油♋相似,有溶人(rén)油中的趨勢,結(jie)果使緩蝕劑分(fèn)子的極☔性基團(tuán)吸附♉在金屬表(biǎo)面上,而💋非極性(xing)基團則✍️溶入☁️油(you)中,即緩蝕劑分(fen)子定向吸附于(yú)油/金屬界面。緩(huǎn)蝕劑分子的定(ding)向吸附是其起(qi)緩蝕作用的✊前(qián)提,吸附越牢固(gù),緩蝕效果就越(yuè)好。
油溶性緩蝕(shí)劑的緩蝕效果(guo)受其分子内極(ji)性基團、非極性(xing)基團的結構、金(jin)屬離子的種類(lèi)、在油中的溶📧解(jie)度、溫度等因素(su)的🈲影響。通常在(zai)相同濃度下,脂(zhī)肪醇的防鏽性(xing)較💜同系伯胺差(chà),而脂肪胺又較(jiào)同系脂肪酸差(cha)。羧酸脂肪醇酯(zhǐ)也不是良好的(de)緩蝕劑,除非在(zài)高濃度下。而多(duo)元醇脂肪酸酯(zhǐ),如Span80,含有兩個或(huo)多🏒個極性基團(tuán)❓(-OH、-COOH),極性極強,而且(qiě)多個極性基團(tuán)協同作用使得(dé)防鏽性明顯增(zēng)強。含有強極性(xing)基團的緩蝕劑(ji)如磺酸鹽類、羧(suo)酸✉️皂類、磷酸鹽(yan)類等🍉,它們的防(fáng)鏽性能往往較(jiào)好。
油溶性緩蝕(shí)劑分子中烴基(jī)鏈的碳原子越(yuè)多,緩蝕荊🧑🏾🤝🧑🏼的防(fáng)鏽性越好,但随(sui)着烴基增長,油(you)溶性下降,特别(bie)是低溫溶解性(xing)降低。所以需要(yao)注意并不是越(yue)長🌐越好。烴♻️基鏈(lian)的結構也會影(ying)響緩蝕效果。磺(huáng)酸鹽、羧酸皂中(zhōng)所含的金屬離(lí)子不同,其緩蝕(shi)效果也不同👌。通(tong)常堿金屬皂比(bi)堿土金屬皂的(de)親水性強,常用(yòng)于防鏽乳化液(ye)中,不宜用于防(fang)鏽🤟油中,因爲親(qin)水性強反而影(ying)響吸附層壽命(ming)。另🛀🏻外,有些金屬(shǔ)如C0、Mn、Cu、Fe等能加速📐礦(kuang)物油的氧化,使(shi)之變質,因此,這(zhè)些金屬🚶皂類不(bu)宜作爲緩蝕劑(ji)。堿土金屬的防(fáng)鏽性能較好,一(yi)般多選用Ca、Mg、Ba、Al、Zn等金(jin)屬的皂類🌍作爲(wei)緩蝕劑。
優良的(de)油溶性緩蝕劑(ji),除了必須具有(you)很好的防鏽🐆性(xing)外,還🌈必須有适(shi)當的油溶性和(hé)膠體安定性,這(zhe)對防鏽油的配(pèi)制、儲運🈲及使用(yong)有很大的影響(xiang)。緩蝕劑在油中(zhong)🧡的溶解🔱度太大(da)或太小都不理(lǐ)想。太小,以至㊙️于(yu)連單分子吸附(fù)層都形成不了(le),緩蝕作用無從(cong)談起。太大,必須(xu)添加較大的量(liang),才能保證吸附(fu),起到較好的緩(huan)蝕作用。油酸、蓖(bi)麻油酸、石油磺(huáng)酸等在礦物油(you)中溶解度很大(dà),于是常制成相(xiàng)應的金屬皂類(lèi)使📐用,使其油溶(róng)性适宜✏️。而某些(xiē)多極性基團緩(huan)蝕劑,如烯基丁(dīng)二🌈酸、羟基脂肪(fáng)酸等,油溶性較(jiao)差,使用時可添(tiān)加适量的助溶(rong)劑。通常🛀所用的(de)緩蝕劑,當溶人(rén)基礎油後,所形(xíng)成的油溶液接(jiē)近于膠體溶液(yè),是一個不穩定(dìng)的分散體系。當(dang)溫🔴度發生變化(huà)或經劇烈攪動(dòng)後會有沉澱産(chan)生。當所用緩蝕(shí)劑相對分子質(zhi)量♋過大或極性(xìng)太強時,它們在(zài)低溫下很少能(néng)充分溶解在礦(kuang)物油中。故在配(pei)制低溫下用的(de)防鏽油時,必須(xū)考慮防鏽性與(yu)低溫溶💘解性之(zhi)問的配合。緩蝕(shí)劑油溶性好壞(huai),在制備高濃度(dù)防鏽油時常常(cháng)需要考慮。如果(guǒ)防鏽油在低溫(wēn)儲運時有不明(ming)顯的渾濁,而當(dāng)溫度回升時,沉(chen)澱又恢複🚩溶解(jie),則可以認爲該(gāi)産品的低溫溶(róng)解性合格。溫度(dù)也會影響緩蝕(shi)劑✉️的吸附,當溫(wēn)度升😄高時,緩蝕(shi)劑分子的熱運(yùn)動加快,會發☔生(sheng)🌍脫附現象。然而(er)不同的緩蝕劑(jì)由于吸附力的(de)性質不同,吸附(fù)牢固程度也不(bú)同,因而發生脫(tuō)附的溫度也不(bú)🐕同。一般來說,緩(huǎn)蝕劑分子極性(xing)越強,吸附得越(yuè)牢,脫附越困❤️難(nan)。在同系物中,随(suí)着相對分子質(zhì)量的增加,脫附(fù)🤟溫度也⭐随之升(shēng)高。通常當溫度(du)不太高時,可利(li)用增加緩蝕劑(ji)濃度的📞辦法使(shi)吸附平衡向吸(xī)附方向轉移。複(fu)配技術在緩蝕(shí)劑領💘域也得到(dao)廣泛應用,因爲(wei)幾種緩蝕劑複(fú)合使用,可以達(da)到🔴相互⁉️取長補(bǔ)短、相輔相成的(de)效果。例如石油(you)磺酸鋇可顯👈著(zhe)提高抗鹽霧性(xìng),而苯并三氮唑(zuò)對銅有特效,它(tā)們兩者複配既(ji)可顯著⁉️提高鋼(gang)🈲鐵抗鹽霧性能(néng),又能有效地防(fáng)止銅件變色。目(mù)前,油溶性緩蝕(shi)🧑🏾🤝🧑🏼劑的品種很多(duō),而且各有其特(tè)點,我們應當特(tè)别注意對緩蝕(shí)劑特點的研究(jiū)與認識,以便進(jìn)行最佳⛷️組合,達(dá)到最佳的緩蝕(shi)效果。
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